On peut distinguer :

• les caoutchoucs naturels fabriqués à partir du latex naturel,
  
• les caoutchoucs synthétiques, dépourvus de latex, mais qui peuvent contenir d'autres substances entrant dans la synthèse des caoutchoucs naturels.

Pour obtenir une élasticité, une meilleure résistance et une conservation plus longue, les produits finis sont obtenus après adjonction de différentes substances : mercaptobenzothiazoles, carbamates, thiurames, thiourées, antioxydants

Les allergènes du caoutchouc naturel

Le latex.
Les protéines allergisantes du latex sont nombreuses, nommées Hev b1 à 12. Les manisfestations allergiques sont essentiellement de type immédiat, urticaire, rhino-conjonctivite, crise d'asthme, voire choc anaphylactique. Ces manifestations surviennent en général moins de 30 minutes après le contact direct (cutané, muqueux ou parentéral) et aéroporté (particules de latex en suspension dans la poudre des gants). Exceptionnellement des réactions retardées au latex ont été supectées.

Les thiurames.
Accélérateurs rapides de la vulcanisation, ils sont très utilisés et les plus allergisants. Leur emploi dans la fabrication des gants tend à être remplacé par les dithiocarbamates, mais avec lesquels il existe une réactivité croisée avec les thiurames.
On retrouve la présence de thiurames dans le nitrile, le néoprène et dans certains pesticides.
On peut proposer l'utilisation de gants en vinyle, des chaussures à semelle de cuir ou de polyuréthane, d'élastiques vestimentaires en Lycra® (élastomère de polyuréthane).
Thiurames utilisés dans la batterie "thiuram-mix": monosulfure de tétraméthylthiuram (TMTM), disulfure de tétraméthylthiuram (TMTD), disulfure de tétraéthylthiuram (TETD), disulfure de pentaméthylènethiuram (PTD), térasulfure de pentaméthylènethiuram, disulfure de tétrabenzylthiuram.

Les dithiocarbamates.
Accélérateurs puissants de la vulcanisation, certains ont des propriétés antioxydantes, antiozone et accroissent la résistance des caoutchoucs aux UV. Ce sont les 2^èmes allergènes retrouvés dans les cas de sensibilisation au caoutchouc.
Il existe une fréquente réactivité entre dithiocarbamates et thiurames. Il y a risque de réaction avec les caoutchoucs naturels, avec le nitrile et néoprène.
Dithiocarbamates utilisés : diméthyl dithiocarbamate de Zn (ZDMC ou Ziram®), diéthyl dithiocarbamate de Zn (ou ZDEC) ou de Na, dibutyl dithiocarbamate de de Zn (ZBC) ou de Ni ou de Na, éthylène-bis-dithiocarbamate de Zn (ZEDC ou Zineb®), N,N'-propylène-1,2-bis-dithiocarbamate de Zn (Propineb®), dipenthaméthylène dithiocarbamate de Zn, diisobutyl dithiocarbamate de Zn, pipéridine-pentaméthylène dithicarbamate, dibutyl dithiocarbamate de Ni.

Les mercaptobenzothiazoles.
Accélérateurs modérés de la vulcanisation et souvent associés thiurames ou carbamates, ils sont présents dans les caoutchoucs naturels, le nitrile et le néoprène.
Tests utilisés : mercapto-mix (cyclohexyl benzothiazyl sulfènamide ou CBS, morpholinyl mercaptobenzothiazole ou MBS, disulfure de dibenzothiazyle dithiobisbenzothiazole ou MBTS) et mercaptobenzothiazole (MBT).

Les thiourées.
Accélérateurs de la vulcanisation et agents antiozonants, elles sont utilisés pour la fabrication du néoprène (polychloroprène).
Tests utilsés : diétylthiourée, dibutylthiourée, diphénylthiourée.
Le dodecylmercaptan a été mis en cause dans des cas d'allergie à des colles néoprène pour chaussures.

Dérivés de la para-phenylenediaminePPD.
Utilisés comme antioxydants et antiozonants, ils sont surtout compris dans les caoutchoucs noirs , pneumatiques, masques de plongée, bottes, etc.
Substances utilisées : N-isopropyl-N-phényl-PPD (IPPD), N-cyclohexyl-N'-phényl-PPD, NN'-diphényl-PPD, N-diméthylbutyl-N'-PPD.

Autres allergènes.

• Agents de vulcanisation.
• Accélérateurs : diphenylguanidine (souvent associée aux benzothiazoles/mercapto), dithiomorpholine, diaminodiphenylmethane (néoprène), hexamethylenetatramine
• Retardeurs : les cas d'allergie au cyclohexythiophtalmide sont en augmentation.
• Antioxydants : N-phenyl-2-naphtylamine
• Métaux : chrome, cobalt (naphténate, sulfate, chlorure)
• Conservateurs : benzothiazolinone
• L'existence de nombreuses intrications entre caoutchoucs et plastiques synthétiques conduit à tester fréquemment la batterie spécifique plastiques-colles (p-t-butylphénol, p-t-butylcathécol, acrylates, isocyanates, phtalates, voire époxy)

Quel matériel (gants, etc.) utiliser en cas d'allergie au latex ou aux agents associés à la fabrication des gants en caoutchouc naturel ?

En cas d'hypersensibilité aux protéines du latex, on peut utiliser :

• des produits en latex dont la teneur en protéines allergisantes est réduite,
• des produits en caoutchouc synthétique (élastomères) ou en polymères thermoplastiques (dont le PVC ou chlorure de polyvinyle).

En cas de sensibilisation aux substances ajoutées dans la composition des caoutchoucs ou autres polymères (thiurames, thiazolées, etc.), les produits finis sont plus restreints.

Les latex hypoallergéniques.
Les fabriquants de gants en latex peuvent diminuer la concentration de protéines allergisantes par divers procédés (lavage, stérilisation, chloration, halogénation, traitements enzymatiques. Il n'existe cependant pas de corrélation parfaite entre le taux de protéines et le pouvoir allergisant des gants. Chez les sujets allergiques au latex, il faut cependant éliminer tout matériel en latex.

• Gants en latex Regent Hospital™ : chirurgicaux stériles non poudrés Biogel®, Biogel Indicator®, Biogel M®. Taux de protéines inférieur à 50 µg/g de latex.
• Gants Semperit™ France : gants de protection MED Clean MC®, d'examen non stériles non poudrés Semper MED Powder Free®, d'examen et de soins stériles Semper MED Powder Free IC Sterile®. Taux de protéines inférieur à 25 µg/g de latex. Le gant chirurgical poudré Semper MED Derma Plus® a un taux de protéines inférieur à 50 µg/g de latex.
• A noter que les préservatifs Crystal® Manix™ n'ont ps entrainé de réactions indésirables chez des sujets sensibilisés au latex.

Les allergènes des caoutchoucs synthétiques (élastomères)

• Le Polybutadiène.
  De bonne tenue au froid, il est utilisé dans l'industrie automobile (pneus, joints, durites).

• Le styrène-butadiène (Elastyren®).
  Peut contenir des dérivés thiurames, carbamates, thiazoles et guanidines. Il est utilisé dans les pneumatiques, les chaussures, les vêtements, courroies, tuyaux, joints, tapis, etc.

• Le Tactylon® (styrène-éthylène-butadiène).
  Ne contient pas d'agent de vulcanisation, mais ne peut être utilisé en chirurgie orthopédique, car il est détruit par les métacrylates des ciments osseux.

• Le nitrile (acronitrile butadiène).
  Gants Solo Ultra®, MAPA™  (travaux délicats de courte durée), gants Nitratex® ou Nitratouch®, Ansell™ (gants d'examen), gants stériles ou non, poudrés ou non N-Dex®, Best Manufacturing™ (gants chirurgicaux). Ils apportent une bonne barrière contre les microorganismes et sont les remplaçants de choix des gants en latex.
  Peut contenir des dérivés thiazoles, sulfénamides, thiurames, carbamates, guanidine, thiourées. Il offre une mauvaise résistance aux acides forts, oxydants, cétones et à l'ozone.

• Le néoprène ou polychlorophène.
  Gants à usage chirurgical, Dermaprène® Dermashield (Ansell™), Biogel Neotech® (Regent Hospital™), gants de protection non stériles Nitratouch® (Ansell™).
  Peut contenir des dérivés thiazoles, carbamates, thiurames, guanidine, thiourées.
  Autres utilisations : vêtements et articles de sports (tenues imperméables, chaussures, combinaisons de plongée, etc.). Des cas d'allergie de contact ont été décrites avec les dérivés de la thiourée. Il ne semble pas exister d'allergie croisées entre les différentes thiourées, permettant d'utiliser si la composition est connue, un autre néoprène.

• Le styrène-butadiène-styrène.
  Gants chirurgicaux stériles poudrés Allegard® (Johnson & Johnson™ Medical) et Syntex Peha Taft®.
  Absence de substances de vulcanisation.

• Polymères thermoplastiques

• Polyéthylène.
  Gants médicaux stériles ou non : Polytactyl®, Manipulation® (Polysem™).

• Vinyle, polychlorure de vinyle (PVC).
  Gants Synsation® (Ansell™), contient des phtalates.

• Polyuréthanes et Spandex (Elasthane).
  Emploi médical : pansements (Lumiderm® 6000, Hydrofilm®, Askina Derm®), films adhésifs transparents (Tégaderm® 3M™, Suprasorb®, Opside®).
  Autres utilisations : préservatif Avanti® Durex™, fibres élastiques utilisées dans les vêtements (Spandex ou Elasthane Lycra®)

Différents caoutchoucs naturels et synthétiques (élastomères) et polymères thermoplastiques.